Cinética Introdução

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Professora Cláudia Bacchi CINÉTICA QUÍMICA Estuda a rapidez com que acontece uma reação química e os fatores que nela influem.

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Professora Cláudia Bacchi COMO OCORRE UMA REAÇÃO QUÍMICA? 2HI  H2 + I2 Duas moléculas de HI se aproximam em grande velocidade (grande energia) e colidem em uma posição favorável.

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Professora Cláudia Bacchi Colidem violentamente com grande energia formando o complexo ativado.

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Professora Cláudia Bacchi As moléculas de H2 e I2 separam-se do complexo ativado.

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Professora Cláudia Bacchi CINÉTICA QUÍMICA Fatores que influem na velocidade das reações a ) Área de contato entre os reagentes; b ) Concentração dos reagentes; c) Temperatura e Energia de Ativação; d) Radiações e descargas elétricas; e) Ação de catalisadores.

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Professora Cláudia Bacchi a) Colisões não efetivas b) Colisões efetivas 1) Colisões entre as moléculas reagentes

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Professora Cláudia Bacchi PORQUE OCORREM AS REAÇÕES QUÍMICAS ? Colisões intermoleculares CINÉTICA QUÍMICA a) Não-eficazes ou não efetivas (não formam-se produtos) * sem energia de colisão suficiente ou geometria de colisão inadequada. b) Eficazes ou efetivas (formam-se os produtos) * com energia de colisão suficiente e geometria de colisão adequada.

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Professora Cláudia Bacchi Exemplo de colisão eficaz (geometria favorável) CINÉTICA QUÍMICA Reação: HBr + O2  HBrO2

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Professora Cláudia Bacchi Colisões em geometria desfavorável CINÉTICA QUÍMICA

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Professora Cláudia Bacchi 2) CONCENTRAÇÃO DOS REAGENTES Quanto maior a concentração dos reagentes, maior será a velocidade da reação.

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Professora Cláudia Bacchi CINÉTICA QUÍMICA Concentração dos reagentes A velocidade é proporcional à concentração dos reagentes. Esse fator é expresso pela LEI DA AÇÃO DAS MASSAS ou LEI CINÉTICA (Gulberg e Waage) v = k [A][B] k = constante cinética [A] e [B] = concentrações molares  e  = ordens cinéticas (dadas no problema)

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Professora Cláudia Bacchi Estados Físicos sólido líquido gasoso   Sólidos não entram no cálculo da velocidade da reação. ATENÇÃO!!

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Professora Cláudia Bacchi CINÉTICA QUÍMICA Área de contato entre os reagentes Esse fator tem sentido quando um dos reagentes for sólido. Exemplo: Fe(prego) + H2SO4(aq)  FeSO4(aq) + H2(g) (v1) Fe(limalha) + H2SO4(aq)  FeSO4(aq) + H2(g) (v2) * na segunda reação a área de contato é maior ! Portanto : v2 > v1

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Professora Cláudia Bacchi Energia mínima para reagir (Energia de Ativação - Ea) CINÉTICA QUÍMICA Além de colisões com orientação espacial adequada, as moléculas devem apresentar uma energia cinética mínima que propicie a ruptura das ligações entre os reagentes e formação de novas ligações, nos produtos. Quanto maior a Ea, mais lenta a reação !

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Professora Cláudia Bacchi O que é a Energia de Ativação? A energia mínima necessária para ativar as moléculas fazendo com que eles colidam efetivamente, possibilitando o início da reação recebe o nome de energia de ativação.

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Professora Cláudia Bacchi Quanto menor for a energia de ativação, maior será a velocidade de uma reação.

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Professora Cláudia Bacchi temperatura energia cinética colisão velocidade das moléculas Regra de Van’t Hoff: um aumento em 10oC provoca uma duplicação na velocidade da reação. 4) TEMPERATURA

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Professora Cláudia Bacchi CINÉTICA QUÍMICA Temperatura X Energia de Ativação As variações de temperatura modificam o valor da constante de velocidade (k). Um aumento na T, aumenta a freqüência das colisões intermoleculares e aumenta a energia cinética das moléculas fazendo com que um maior número alcance a energia mínima para reagir (Eativação). Um aumento na energia cinética (agitação molecular) favorece a ruptura das ligações.

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Professora Cláudia Bacchi 5) CATÁLISE (catalisador) Entende-se por catálise toda e qualquer reação que ocorre com a presença de um catalisador. Catálise homogênea: o catalisador e os reagentes constituem uma única fase. Catálise heterogênea: catalisador e reagentes constituem mais de uma fase.

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Professora Cláudia Bacchi H2O2  H2O + ½ O2

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Professora Cláudia Bacchi CINÉTICA QUÍMICA Ação de catalisadores Catalisadores são substâncias que, quando presentes, aumentam a velocidade das reações químicas, sem serem consumidos. Ao final encontram-se qualitativa e quantitativamente inalterados. Os catalisadores encontram “caminhos alternativos” para a reação, envolvendo menor energia (diminuem a Energia de Ativação), tornando-a mais rápida.

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Professora Cláudia Bacchi CINÉTICA QUÍMICA Exemplo SO2(g) + ½ O2(g)  SO3(g) Ea = 240 kJ/mol sem catalisador Utilizando NO2(g) como catalisador a Ea se reduz para 110 kJ/mol, tornando a reação extremamente mais rápida !

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Professora Cláudia Bacchi CINÉTICA QUÍMICA Características dos catalisadores a) Somente aumentam a velocidade; b) Não são consumidos; c) Não iniciam reações, mas interferem nas que já ocorrem sem a sua presença; d) Podem ser utilizados em pequenas quantias, visto que não são consumidos; e) Seus efeitos podem ser diminuídos pela presença de “venenos de catálise”.

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Professora Cláudia Bacchi CINÉTICA QUÍMICA Como funciona o catalisador automotivo ?

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Professora Cláudia Bacchi 6) INIBIDOR Entende-se por inibidor toda espécie química que, juntamente com as moléculas dos reagentes, faz com que estas reajam com uma velocidade menor.

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Professora Cláudia Bacchi 7) ATIVADOR ou PROMOTOR Ativador ou promotor é a espécie química que, juntamente com o catalisador e as moléculas reagentes, faz com que estas reajam com uma velocidade maior que se estivessem somente com o catalisador.

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Professora Cláudia Bacchi 8) VENENO É a espécie química que juntamente com o catalisador e as moléculas reagentes, faz com que estas reajam com uma velocidade menor do que se estivessem somente com o catalisador.

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Professora Cláudia Bacchi 9) Pressão Pressão Proximidade das moléculas Número de colisões velocidade

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Professora Cláudia Bacchi LEI DE AÇÃO DAS MASSAS (Guldberg – Waage) Utilizada para determinar a velocidade de uma reação em um dado instante e em uma dada temperatura. a A +b B  c C + d D V = K. Aa . Bb V = velocidade da reação K = constante Regra Geral V = K.reagentescoeficiente

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Professora Cláudia Bacchi Cuidados: 1) Quando os reagentes sem encontram no estado gasoso, a equação pode ser escrita em termos da pressão parcial dos reagentes. Isso pode ser feito porque a pressão parcial é proporcional a concentração molar. 2) Quando um dos reagentes se encontra no estado sólido, a sua concentração não aparece na equação da lei de ação das massas, isso se deve porque as colisões intermoleculares se dão na superfície do sólido de modo que a velocidade da reação depende da superfície de contato e não da concentração.

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